科学研究
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基于配体的立体位阻和电子效应考虑,陈耀峰教授课题组设计合成了一类含β-二亚胺骨架的三齿和四齿氮配体。骨架的一边引入大位阻2,6-异丙基苯胺基对金属中心提供优秀立体位阻保护,另一边引入一个或两个胺基配位点适度满足金属离子的配位数需求。所设计的三齿氮配体是六电子配体((LX+L)-type ligand),和茂配体提供的电子数相当,但可以提供多一个维度的立体保护;四齿氮配体是八电子配体((LX+L2)-type ligand),与茂配体+一个中性配位点提供的电子数相当。当金属配合物和底物反应时,胺基可以和金属离子发生配位解离以满足反应底物配位活化的需要,另外我们也可以通过调节氮原子上的取代基来调控胺基的配位能力。
利用这些多齿氮配体,陈耀峰教授课题组成功合成了一系列高活性稀土有机配合物,如轻稀土双烷基配合物、钇氢化物、钇氢化物/苯基硅烷加合物、钪末端氮宾配合物、钪腈亚胺配合物、钪桥联膦宾配合物、稀土单核卡宾配合物、稀土单核和末端膦宾配合物、二价镱和钐烷基配合物等,其中一些是采用双齿β-二亚胺配体以及其它配体难以合成的。我们在研究中也展示了可以通过合成的核心稀土有机配合物与一些底物的反应高效构筑结构多样的稀土有机配合物。相关工作受邀在Coord. Chem. Rev. 做阶段总结介绍(2017, 346, 77), 部分配体和配合物的合成受邀入编Inorganic Syntheses工具书(in press)。
附图/附表:
Coord. Chem. Rev. 2017, 346, 77论文链接: https://doi.org/10.1016/J.CCR.2016.12.007
Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 4243论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.201300638
J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 14784论文链接: https://doi.org/10.1021/ja406413d
J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 138 论文链接:https://doi.org/10.1021/jacs.8b12138
Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 3189论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012649