报告题目:稀土-主族元素双键配合物化学
报 告 人:陈耀峰(杰青,上海有机化学研究所)
报告时间:2018年12月12日(周三)上午9:00
报告地点:逸夫工程馆105室
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化学与化工学院
2018年12月7日
报告摘要:
在过渡金属配合物化学中,含金属-主族元素双键的配合物具有重要地位,它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义,而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多含金属-主族元素双键的过渡金属配合物(卡宾、氮宾和膦宾)被合成和应用,但是稀土配合物是个例外。稀土离子和卡宾(氮宾和膦宾)的轨道能级匹配性很差,稀土-主族元素双键极不稳定,非常容易发生配体重分配和其它副反应,从而失去双键结构。
我们课题组成功合成并晶体结构表征了首例含稀土-氮双键的稀土末端氮宾配合物-钪末端氮宾配合物,该工作揭示含典型稀土-主族元素双键的配合物通过合理的配体调控是可以合成和稳定的。随后系统研究并展示了钪末端氮宾配合物不同于传统稀土配合物的反应性。这种新颖稀土配合物在温和条件下可以活化元素单质、二氧化碳和氢气、各种有机小分子的碳-氢、硅-氢和碳-氟键以及碳-碳和碳-杂原子不饱和键、以及与其它金属配合物反应构筑新颖杂核双金属配合物。在对稀土氮宾配合物研究基础上,最近开展了稀土卡宾配合物研究。成功合成了第一例稀土膦基卡宾配合物-钪膦基卡宾配合物,并展示了其高反应性。随后又合成并表征了不含配位性取代基的单核稀土卡宾配合物-钪和镥鏻基卡宾配合物。
报告人简介:
陈耀峰博士, 中科院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室研究员。 1999年毕业于浙江大学, 获博士学位;先后在中科院上海有机化学研究所,加拿大蒙特利尔大学和美国加州大学Santa Barbara 分校从事博士后研究工作。2006年受聘于中科院上海有机化学研究所,课题组长,博士生导师,入选中科院 “百人计划”。从事稀土有机配合物化学研究,2013年获得国家杰出青年基金。
近期代表性论文:
1. Lu, E. L.; Chu, J. X.; Chen, Y. F. Scandium Terminal Imido Chemistry. Acc. Chem. Res.2018, 51, 557-566.
2. Mao, W. Q.; Xiang, L.; Chen, Y. F. Rare-earth Metal Complexes of b-Diketiminato Ligands Bearing Pendant Nitrogen or Oxygen Donors. Coord. Chem. Rev.2017, 346, 77-90.
3. Cui, P.; Chen, Y. F. Boratabenzene Rare-earth Metal Complexes. Coord. Chem. Rev.2016, 314, 2-13.
4. Mao, W. Q.; Xiang, L.; Maron, L.; Leng, X. B.; Chen, Y. F. Nonchelated Phosphoniomethylidene Complexes of Scandium and Lutetium. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 17759-17762.
5. Mao, W. Q.; Xiang, L.; Alvarez Lamsfus, C.; Maron, L.; Leng, X. B.; Chen, Y. F. Highly Reactive Scandium Phosphinoalkylidene Complex: C-H and H-H Bonds Activation. J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1081−1084.