浙江大学高超教授团队与合作者《Nat. Mater.》:二维分子超倍拉伸纺丝实现高强高导热石墨烯纤维

发布者:刘德桃发布时间:2026-08-29浏览次数:10

浙江大学高超教授团队与合作者《Nat. Mater.》:二维分子超倍拉伸纺丝实现高强高导热石墨烯纤维


石墨烯作为二维(2D)材料的杰出代表,其单层本征强度高达130 GPa,热导率可达5300 W·m⁻¹·K⁻¹,是构建高强高导热宏观材料的理想单元。然而,将单层石墨烯的卓越性能高效传递至宏观尺度,一直是材料科学领域面临的重大挑战。氧化石墨烯(GO)液晶通过湿法纺丝可以制备石墨烯纤维(GFs),领域内发展了一系列针对粒子有序化的方法提高纤维结构有序化,提升纤维的力学与传导综合性能,如纺丝孔道内定向流动以及后续拉伸结构重整。

纤维不拉伸不强。回顾高性能纤维的制备历史,超高拉伸比纺丝(λ > 5)是提升分子取向、消除多尺度缺陷的关键制造技术,这也是线形高分子高性能纤维的通用方法。然而,对于2D分散体系,由于独立片层之间不存在类似聚合物链的几何拓扑缠结,其流体一直被认为不具备强粘弹性,无法实现超高倍拉伸流动。因此,超高拉伸比纺丝这一关键方法在2D片片组装纤维领域长期未能实现。


浙江大学高分子科学与工程学系许震长聘副教授、李鹏专职研究员、高超教授联合工程力学系潘定一研究员,针对上述科学难题开展了深入研究。基于对GO分散体系流体动力学的长期深入研究,研究团队另辟蹊径,从调控溶剂粘度入手,首次发现了2D片层分散体在高粘度溶剂中表现出类聚合物的强粘弹性,揭示了2D片分子体系中以界面水动力(Hydrodynamic Force, HF)为新主导作用机制,解锁了2D材料超高拉伸比纺丝的新方法,为高性能石墨烯纤维的制备提供了新原理。

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2026年8月28日,相关成果以Ultrahigh-ratio drawing during spinning achieves graphene fibres with high strength and thermal conductivity为题的研究论文在线发表于Nature Materials。

工作亮点

  1. 首次在2D片层流体中发现类聚合物强粘弹性

研究团队采用高粘度甘油(ηs≈960 mPa·s)作为GO分散介质,首次观察到1.0 vol% GO/甘油分散液表现出极强的粘弹性,分散液可以直接拉伸成丝,最大伸长比χ高达1080%,而传统水体系仅约80%。还首次在2D分散体系中观测到经典的Weissenberg效应(爬杆效应)和无管虹吸现象等强粘弹性特征。这一发现首次揭示了2D片分散体系可以具备聚合物般的强粘弹性,打破了2D片层分散液无缠结极弱粘弹的认知。

2. 揭示2D分散体系的HF主导机制

实验与模拟研究揭示了2D分散体粘弹性由溶剂粘度主导:χ与溶剂粘度(ηs)呈线性正相关,与溶剂种类无关。高粘度溶剂中片层-溶剂界面产生强流体动力学关联力(HF),其强度(~5.4×10⁴ Pa)比水体系高三个数量级,远超片层间范德华力。强HF有效关联相邻片层运动,在宏观上表现为类似聚合物链缠结的粘弹性响应。耗散粒子动力学(DPD)模拟证实HF贡献超过90%的粘弹性应力。研究首次揭示了2D分散体系的流动是以HF作用为主导,是2D片几何拓扑特征所决定的特征机制,为其液相组装提供了新的调控原理。

3. 实现超高拉伸比纺丝,石墨烯纤维综合性能大幅提升

基于所揭示的强粘弹性原理,团队成功实现连续超高拉伸比纺丝,拉伸比λ达11,相比传统湿法纺丝(λ<1.5)和塑化纺丝(λ≤2)提升450%–730%。原位同步辐射SAXS证实,超高拉伸使片层取向度从0.71提升至0.85,层间距从24.5 nm降至18.1 nm,显著抑制了片层面外褶皱。经2800 °C热处理后,超高拉伸比石墨烯纤维(UrDGFs)展现出卓越的综合性能:拉伸强度5.9 GPa、杨氏模量963 GPa、电导率1.32×10⁶ S·m⁻¹、热导率1720 W·m⁻¹·K⁻¹。其中热导率超越所有已报道纤维材料(包括金属、陶瓷、碳纤维、碳纳米管纤维及石墨纤维),强度与Kevlar和沥青基碳纤维相当,首次在单一纤维中实现高强度与高导热性的协同。该原理对MXene、黏土等2D材料同样适用——MXene纤维强度提升约150%,为广谱2D材料高性能纤维的制备提供了通用策略。

图文导读

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图1 不同GO分散液宏观流变行为对比——GO/甘油分散体液丝的光子晶体色彩、无管虹吸与Weissenberg效应 vs GO/水溶液沙漏状液桥,直观呈现2D片层强粘弹性的发现。


传统观点认为,2D片层分散体系属于简单的胶体悬浮液,其流体行为类似于牛顿流体,不具备类似聚合物熔体的粘弹性,因此无法承受高拉伸变形。研究团队通过系统筛选溶剂体系,创新性地采用高粘度甘油(ηs ≈ 960mPa·s,比水高约三个数量级)作为GO分散介质,首次观察到GO/甘油分散体系表现出惊人的高拉伸流动性:1.0 vol%的分散液可以直接拉伸成丝,最大伸长比(χ)高达1080%,而传统水体系GO分散体的χ仅约80%。更为引人注目的是,GO/甘油分散体还表现出经典的Weissenberg效应(爬杆效应)和Tubeless Siphon(无管虹吸)现象,这些都是强粘弹性流体的标志性特征。这一发现首次证明了2D片层流体可以具备聚合物般的强粘弹性,为2D材料的高性能加工奠定了流变学基础。

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图2 机制解析——χ-ηs线性关系、N1定量表征、HF微观起源示意图、HF与范德华力的强度对比、DPD模拟验证HF贡献>90%。

为阐明2D片层流体强粘弹性的物理起源,研究团队开展了系统的流变学表征与多尺度模拟。实验发现,分散体的最大伸长比χ与溶剂粘度ηs呈近似线性正相关关系,与溶剂种类无关,表明溶剂粘度是主导粘弹性行为的关键因素。通过毛细管断裂拉伸流变仪和锥板旋转流变仪,团队定量测得了分散体的第一法向应力差(N1),其在拉伸和剪切条件下均随ηs的增加而显著增大,进一步证实了强粘弹性的存在。深入的理论分析揭示,高粘度溶剂中丰富的片层-溶剂界面产生了强流体动力学关联力(HF)。

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图3 超倍拉伸纺丝工艺与有序化——连续纺丝装置、λ=11的直径演变追踪、与传统纺丝方法的拉伸比对比、偏光织构差异、原位SAXS取向度与层间距演化。

基于发现的强粘弹性,研究团队设计并搭建了连续超高拉伸比纺丝装置,成功将拉伸比λ提升至11,相比传统湿法纺丝(λ < 1.5)和塑化纺丝(λ≤ 2)提高了450%–730%,首次在2D材料纤维领域实现了真正意义上的超高拉伸比纺丝。原位同步辐射小角X射线散射(SAXS)实时追踪了纺丝过程中片层的结构演变。结果表明,随着λ的增加,片层取向度从0.71显著提升至0.85,片层间距从24.5 nm减小至18.1 nm,表明超高拉伸不仅促进了片层的轴向取向,还产生了显著的片层展平效应,有效抑制了片层的面外褶皱,为后续高温石墨化过程中形成大尺度石墨晶畴奠定了结构基础。

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图4 纤维结构与性能——SEM表面/截面形貌、大晶畴、WAXS/SAXS取向度、结构模型对比、S-κ协同提升。

2800 °C高温热处理后,超高拉伸比纺丝制备的石墨烯纤维(UrDGFs)展现出卓越的综合性能。当λ从1增加至10时,纤维密度从1.33 g·cm⁻³提升至2.05 g·cm⁻³,拉伸强度(S)提升约10倍至5.9 GPa,杨氏模量(E)提升约35倍至963 GPa,电导率(δ)提升250%至1.32×10⁶ S·m⁻¹,热导率(κ)提升200%至1720 W·m⁻¹·K⁻¹。UrDGFs首次在单一纤维材料中实现了高强度与高导热性的优异协同,为航空航天热管理、高功率线缆、电磁屏蔽等高端应用提供了全新材料选择。