【Carbohydrate Polymers】纤维素纳米纤维产生的空气屏障通过烘箱干燥制备闭孔泡沫
Xie Rui Go Cellulose 2024年12月14日 08:30 广西
<section data-role="outer" label="edit by 135editor">
<img data-src="https://mmbiz.qpic.cn/sz_mmbiz_jpg/RibATJx5DicGRmUF02NmQoIs5YFQyThlF6nyuliaFGHXkqmlXzX8Vyicku5y1NV2BNPicQJ4tEmJoCeCEELiararGm1w/640?wx_fmt=jpeg&from=appmsg" class="rich_pages wxw-img" data-ratio="0.38205980066445183" data-type="jpeg" data-w="903" title="标题截图.jpg" data-imgfileid="100004012" data-original-style="width:100%;vertical-align:baseline;box-sizing:border-box;max-width:100% !important;" data-index="0" src="/_upload/article/images/d7/84/2c89844245b080bb00e2733f2482/8740b5b8-6cf8-434e-ad22-d7c8818a4c98.jpg" _width="100%" __sec_open_place_holder__="true" data-sec-load-status="2" crossorigin="anonymous" alt="图片" />
研究背景
常压干燥是一种生产纤维素纳米纤维(CNF)泡沫的省时且具有成本效益的策略。如何避免湿泡沫在干燥过程中的结构塌陷等问题是聚合物泡沫大规模生产面临的巨大挑战。研究人员已开发的策略(疏水改性、引入高强度成分、化学/物理交联、冰模板、溶剂置换等)可以较好地保持纤维素泡沫的孔结构。但仍面临着复杂工艺和高制造成本,以及有毒副产物和/或有机溶剂排放造成的环境污染等问题。因此,开发一种简单且环保的策略防止常压干燥过程的泡孔坍塌是制备CNF泡沫的巨大挑战。
文章概述
华东师范大学张强团队开发了一种简单可靠的方法通过烘箱干燥生产CNF泡沫。将优化取代度的羧甲基化CNF(CM-CNFs)悬浮液在表面活性剂的帮助下,通过机械搅拌起泡形成稳定的湿泡沫,在烘箱中高温干燥。得到的CNF泡沫保持了原来的尺寸和形状。研究了表面活性剂种类和羧甲基取代度对CNF泡沫制备的影响,并评估了湿泡沫的流变性能。CNF泡沫材料重量轻,具有闭孔结构。它们表现出优异的机械强度和低导热性。此外,加入不同的功能材料丰富了CNF泡沫材料的应用场景。
图文导读
1、通过烘箱干燥的CNF泡沫
CNF泡沫的制备方法包括两个步骤:i) 将含有CM-CNFs和表面活性剂(如硬脂酸钠(SS)或单硬脂酸甘油酯(GM))的水浆通过剧烈的机械搅拌形成湿泡沫;ii) 湿泡沫在80°C的烘箱中干燥,获得CNF泡沫。当表面活性剂的浓度达到其临界胶束浓度时,它们会在气泡表面进一步形成带负电荷的胶束层,既能提高液膜的刚度,最大限度地减少气泡的歧化,还可通过静电斥力防止气泡聚集。而CNF的存在不仅保证了泡沫基质的高机械强度,还有效地密封了气泡内部的空气。
图1. CNF泡沫的制备。(a)制备方法和原理示意图。(b)烘箱干燥前(左)和后(右)的CNF泡沫照片。圆盘状CNF泡沫的照片,从顶部(c)和侧面(d)拍摄。
2、湿 CNF/SS 泡沫的表征
湿泡沫中存在许多直径为∼50 μm的均匀分布的气泡。湿CNF/SS泡沫的储能模量远大于CNF浆料和CNF/SS浆料的储能模量,这可能是由于气泡的存在。当应变大于10 %时,湿CNF/SS泡沫的储能模量显著降低,表明网络和其中的气泡被破坏。此外,湿CNF/SS泡沫的储能模量随角频率的增加而增加,这可能与内部气泡的弹性有关。
图2. 湿 CNF/SS 泡沫的表征。(a)湿 CNF/SS 泡沫的照片。(b)以薄膜形式涂覆在基材表面的湿CNF/SS泡沫。(c和d)湿CNF/SS泡沫的横截面SEM图像。(e-h)CNF 浆料、CNF/SS浆料和湿CNF/SS泡沫在25°C下的流变特性,包括它们的模量-应变曲线(e),模量-频率曲线(f),粘度-剪切速率曲线(g)和应力-剪切速率曲线(h)。
3、CNF泡沫的表征
CNF泡沫表面存在直径约为50 μm的小孔,对应相邻气泡之间的边界通道和褶皱表面的崩塌气泡,这些通道保证了气泡界面的水分蒸发。在泡沫的横截面中观察到大量直径约为300 μm的闭孔气泡。CNF泡沫具有12.10±3.01 mg/cm3的超低密度和99.14±0.07%的超高孔隙率。氮气吸附和解吸等温线显示其内部形成了大孔、微孔和中孔,拟合得到比表面积为59.12±6.78 m2/g。CNF泡沫的孔径分布曲线也显示在封闭孔壁上存在2~20 nm的介孔。CNF泡沫的压缩模量为26.21±5.14 KPa。
图3. CNF泡沫的表征。CNF泡沫的表面(a)和横截面(b 和 c)的SEM图像。(d)Ashby 图显示了文献中报道的CNF泡沫和其他CNF泡沫的孔隙率与密度的关系。(e)CM-CNFs、SS和CNF泡沫的FTIR光谱。(f)CNF泡沫的循环压缩应力-应变曲线。
4、CNF泡沫的隔热性能
厚度仅为1.5 mm的CNF泡沫板可以显著抑制热传导,其绝缘性能随着厚度的增加而增加。红外热图像显示,CNF泡沫涂层对冷热都有更好的阻挡效果。这些结果充分表明CNF泡沫是一种很有前途的绝缘材料。尽管与商业塑料基绝缘泡沫相比成本更高,但其可再生、可生物降解和可回收的特性使其成为环保应用的合适替代品。
图4. CNF泡沫的隔热性能。(a)不同厚度的CNF泡沫板的照片。(b)保温试验示意图。(c)隔热测试期间CNF泡沫板的表面温度变化,一组没有泡沫板作为对照。(d)带有商业纸质杯套(左,∼2 mm 厚)和CNF泡沫涂层(右,∼2 mm 厚)的咖啡杯。装满冰块(e)和热水(f)的咖啡杯的红外热图像。
5、CNF泡沫的功能化
CNF泡沫的功能化对于拓宽其应用场景至关重要。将具有阻燃性能的沸石掺入CNF泡沫中,获得的混合泡沫表现出优异的阻燃性。为了提高CNF泡沫的机械强度,将湿的CNF/SS泡沫浸入FeCl3 或CuSO4溶液中。Fe-CNF和 Cu-CNF泡沫的压缩模量分别为249.03±36.25 MPa和186.70±28.34 MPa,显著高于CNF泡沫。此外,疏水改性和磁化均适用于CNF泡沫,表现出很强的相容性。
图5. CNF泡沫的功能化。CNF泡沫(a)和嵌入沸石的泡沫(b)的垂直燃烧测试。Fe-CNF 泡沫(c)和Cu-CNF泡沫(d)的照片。(e)Cu-CNF 泡沫的横截面照片。(f)Fe-CNF 和 Cu-CNF 泡沫的压缩应力-应变曲线。(g)甲基三乙氧基硅烷改性CNF泡沫表面的悬浮水滴,超过90°的接触角。(h)含Fe3O4纳米颗粒的CNF泡沫吸附在磁铁上。
结论
这项工作开发了一种由表面活性剂辅助机械发泡和烘箱干燥的简单工艺,以快速、经济高效且环保地制备CNF泡沫。表面活性剂经过仔细筛选,包括SS和GM,可显著提高湿泡沫的稳定性。附着在气泡表面的取代度为0.35的CM-CNFs在干燥形成具有高机械强度和良好气体阻隔性能的致密薄膜,可以防止水分蒸发过程中强表面张力引起的泡沫多孔结构塌陷。优化的CNF泡沫显示出12.10 mg/cm3的超低密度以及99.14%的超高孔隙率,以及34.87 mW/m/K的低导热率,使其成为一种很有前途的隔热材料。通过掺入不同的功能成分,CNF泡沫可以赋予各种功能特性,如阻燃性、超高机械强度、耐水性、疏水性和磁响应性。最令人兴奋的是,这个过程不涉及复杂的加工步骤、化学反应、有毒有机试剂和昂贵的设备,因此将有助于实现 CNF 泡沫的大规模生产。
创新点
利用表面活性剂辅助机械发泡工艺实现了可烘箱干燥的CNF泡沫的制备,解决了纤维素泡沫扩大生产受到的技术复杂性和耗时的干燥过程的阻碍。获得可定制功能化的各类纤维素泡沫材料。
启发
可再生和可生物降解的纤维素泡沫是不可回收塑料泡沫的有前途的替代品。而结合常压干燥生产纤维素泡沫是一种省时且具有成本效益的策略。研究如何制备长期稳定的湿泡沫,以及如何进一步增强干燥泡沫结构强度等问题值得继续探索。
文章来源
https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2024.123096